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六次酸位的Cr3+和Al3+、Fe3+的离子半径相接近,故它们之间可以呈广泛的类质同象!此外,可与铬类质同象代替的元素还有Mn、Mg、Ni、Co、Zn等,所以在镁铁硅酸盐矿物和副矿物中有铬的广泛分布。在表生带强烈氧化条件下(碱性介质),Cr3+氧化成Cr6+形式的铬酸根离子,使不活动的铬离子变成易溶的铬阴离子发生迁移!遇极化性很强的离子(如Cu、Pb等),则形成难溶的铬酸性矿物.钢铁工业中广泛应用的铬铁合金和硅铬合金是用电炉冶炼的.
此法可把在焙烧中配加的纯碱重新回收一半,较硫酸法获得硫酸钠为有利,但铬酸钠不能完全转化为重铬酸钠。三氧化二铬的制备可用:①氯化铵还原法!即在重铬酸钠晶体中配入一定量的氯化铵,混匀后在还原炉中于700~800℃还原,然后洗去NaCl,过滤获得三氧化二铬滤饼,经过干燥、破碎,在回转窑中于1150~1200℃煅烧!用此法获得的三氧化二铬呈墨绿色,颗粒较大,纯度高,但生产工序多,并产生有害气体HCl!煅烧铬酸酐法!
铬铁矿是岩浆成因矿物,产于超基性岩中,当含矿岩石遭受风化破坏后,铬铁矿常转入砂矿中.铬铁矿是炼铬的主要的矿物原料,富含铁的劣质矿石可作耐火材料。富铬类晶石又称铬铁尖晶石或铝铬铁矿。化学成分为Fe(Cr,Al)2O4,含Cr2O332%~38%!其形态、物理性质、成因、产状及用途与铬铁矿相同。硬铬尖晶石化学成分为(Mg,Fe)(Cr,Al)2O4,含Cr2O332%~50%!其形态、物理性质、成因、产状及用途也与铬铁矿相同.
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金属铬生产则采用金属热还原(铝热)法及电解法。铝热法生产包括从铬矿制取氧化铬和铝还原氧化铬制得金属铬两道工序!氧化铬制取铬铁矿磨细至160~200目,配加纯碱和白云石,于1050~1150℃下氧化焙烧,再用水逆流浸出(见浸取)和过滤,获得含Na2CrO4大于200克/升的溶液!加硫酸中和铬酸钠溶液,使其pH为7~8,滤出氢氧化铝等杂质后蒸发到含Na2CrO4大于450克/升,滤出Na2SO4结晶!溶液用硫酸调整pH为4±0!
铬镀在金属上可以防锈,也叫可多米,坚固美观。铬可用于制不锈钢.红、绿宝石的色彩也来自于铬.作为现代科技中重要的金属,以不同百分比熔合的铬镍钢千变万化,种类繁多,令人难以置信!铬是1797年法国化学家沃克兰从当时称为红色西伯利亚矿石中发现的。早在1766年,在俄罗斯圣彼得堡任化学教授的德国的列曼曾经分析了它,确定其中含有铅。1798年沃克兰给他找到的这种灰色针状金属命名为chrom,来自希腊文chroma(颜色)!
由此得到铬的拉丁名称chromium和元素符号Cr.差不多在同一个时期里,克拉普罗特也从铬铅矿中独立发现了铬.铬铁矿在化学工业上主要用来生产重铬酸钠,进而制取其他铬化合物,用于颜料、纺织、电镀、制革等工业,还可制作催化剂和触媒剂等。铬铁矿是中国的短缺矿种,储量少,产量低,每年消费量的80%以上依靠进口.铬具有亲氧性和亲铁性,以亲氧性较强,只有在还原和硫的逸度较高的情况下才显示亲硫性.在内生作用条件下铬一般呈三价!
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