无机缓凝剂1)磷酸盐、偏磷酸盐类缓凝剂磷酸盐、偏磷酸盐类缓凝剂是研究较多的无机缓凝剂!正磷酸(H3PO4)的缓凝作用并不大,但各种磷酸盐的缓凝作用却较强!在相同掺量情况下,磷酸盐类缓凝剂中缓凝作用很强的是焦磷酸钠(Na2P2O7)!2)硼砂(Na2B4O7·10H2O)吸湿性强,易溶于水和甘.油,水溶液呈弱碱性,在干燥的空气中易缓慢风化.3)氟硅酸钠(Na2SiF6)白色结晶物质,密度68g·cm,微溶于水,不溶于乙醇,有腐蚀性,一般掺量为水泥用量的0。
多数有机缓凝剂有表面活性,它们在固液界面产生吸附,改变固体粒子表面性质,即亲水性!由于吸附作用,它们分子中的羟基在水泥粒子表面,阻碍水泥水化过程,使晶体相互接触受到屏蔽,改变了结构形成过程!如葡萄糖吸附在C3S表面生成吸附膜,因此掺0。1﹪葡萄糖是水泥凝结时间延长70﹪.对羟基羧酸及其盐的缓凝作用,用络合物理论解释更为合适!因为羟基羧酸盐是络合物形成剂,能于过渡金属离子形成稳定的络合物,而与碱土金属离子只能在碱性介质中形成不稳定络合物!
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酸。锌)、其它缓凝剂(如硫酸亚铁、氟硅酸钠、碳酸亚铁、纤维素醚、硫酸镉)分类缓凝剂的种类按其化学成可分为无机缓凝剂和有机缓凝剂两大类!从分子量的大小或合成方法的角度可以分为两大类:有机化合物和聚合物!研究较多的有机物主要是有机膦酸(盐).用作缓凝剂的聚合物通常是低聚物,其分子量一般为数千,多通过共聚反应制得,研究较多的聚合物是含有羧基、膦酸基、磺酸基的聚合物。相对来说,羟基羧酸(盐)、有机膦酸(盐)等有机物类缓凝剂掺量较少,但比较敏感;而聚合物类缓凝剂掺量较大,但掺量与稠化时间线性关系较好。
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正因为如此,羟基羧酸及其盐类能与水泥中的钙离子形成不稳定络合物,在水化初期控制了液相中的钙离子的浓度,产生缓凝作用,随水化过程的进行,这种不稳定的络合将会破坏,这样水化将继续正常进行!缓凝剂分子在水泥离子上的吸附层的存在,使分子间的作用力保持在厚的水化层表面上,使水泥悬浮体也有分散作用!它们不但在原胶凝物质的粒子表面吸附,而且在水化和硬化过程中吸附在新相的晶胚上,并使其稳定.这种稳定作用组织结构形成过程,并降低早期强度!
缓凝作用的机理另一观点认为,缓凝剂吸附在氢氧化钙核上,抑制了其继续生长,在达到一定过饱和度之前,氢氧化钙的生长将停止!这个理论中重点放在缓凝剂在氢氧化钙上的吸附,而不是在水化产物上吸附!但是,研究表明仅仅抑制或改变氢氧化钙生长状态不足引起缓凝,而更重要的是缓凝剂子在水化的C3S上的吸附.水泥缓凝剂一般来说就是一种可以延迟水泥水化反应时间的助剂,从而达到延缓水泥凝结的时间.对于已知的缓凝剂来说种类还是比较多的,比如常用的就有:木质素磺酸盐及其衍生物、低分子量纤维素及其衍生物、羟基羧酸(盐)、有机膦酸(盐)、硼酸(盐)、复合物等。
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1-0!2%。有机物类缓凝剂有机膦酸(盐)有机膦酸(盐)种类繁多,有不少品种适合用作油井水泥缓凝剂。实例一:将甲撑膦酸衍生物用作超细水泥缓凝剂,使用温度可达116℃以上.实例二:将甲撑膦酸衍生物和硼砂按(0.025-0.2):1质量比复配用作高温缓凝剂,甲撑膦酸衍生物选自乙.胺四甲叉膦酸钙、乙.胺四甲叉膦酸钠、乙!胺五甲叉膦酸!该缓凝剂适用温度121-260℃(BHST),适合长封固段高温深井固井!
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缓凝剂不仅由于在原化合物和最终化合物上的吸附作用,而且由于改变了饱和溶液中晶胚生成的速度,因此控制了胶凝物上的吸附作用,而且由于改变了饱和溶液中晶胚生成的速度,因此控制了胶凝物的水化和硬化过程。无论是使用何种缓凝剂,在水泥水化继续进行过程中,由于水泥粒子的膨胀引起吸附层分子之间的空隙扩大或膜层破裂,因此水化作用可照常进行!这样对后期强度的发展几乎没有坏的影响,在合理掺量范围内(0。01﹪~0!20﹪)甚至可以增加后期强度。