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水泥缓凝剂是一种能推迟水泥水化反应,从而延长混凝土的凝结时间,使新拌混凝土较长时间保持塑性,方便浇注,提高施工效率,同时对混凝土后期各项性能不会造成不良影响的外加剂!概念缓凝剂种类很多,常用的主要有:木质素磺酸盐及其衍生物、低分子量纤维素及其衍生物、羟基羧酸(盐)、有机膦酸(盐)、硼酸(盐)、复合物等!国内外针对原有缓凝剂存在的缺陷进行了不断改进,也新开发了一些缓凝剂!具体可用作缓凝剂的物质有:糊精、各种类型的淀粉、干酪素以及某些含蛋白的物质;还有蔗糖、葡萄糖、木质磺酸钙盐或钠盐、羧甲基纤维素钠(CMC)、羧乙基纤维素(CHC)以及他们的混合物;另外还有酒石酸、酒石酸钾、酒石酸钙、二水硫酸钙、亚硫酸钙、硫酸亚铁、硼酸、硼酸和酒石酸的混合物、酒石酸和碳酸氢钠的混合物、六偏磷酸钠、磷酸、磷酸二纳、磷酸三纳、磷酸四纳、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、烷基磷酸脂、乙!
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油)、水溶性聚乙烯醇缓凝剂、多元醇衍生物--糖类缓凝剂、含羧酸(盐)基缓凝剂(柠檬酸、苹果酸、酒石酸、水杨酸)、羟基羧酸盐和氨基羧酸盐有机物型缓凝剂(葡萄糖酸钠、脂肪族羟基羧酸盐如柠檬酸钠(柠檬酸三钠)、酒石酸钾钠、敌绣钠)有机胺及衍生物缓凝剂(十六胺、α---十八胺、三乙醇胺、二乙醇胺)、磷酸盐及膦酸盐缓凝剂(焦磷酸钠、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、亚甲基膦酸、同碳二膦酸)、硼酸和硼酸盐缓凝剂(硼酸、硼砂)锌盐缓凝剂(氯化锌、硫酸锌、碳酸锌、硝。
1-0!2%。有机物类缓凝剂有机膦酸(盐)有机膦酸(盐)种类繁多,有不少品种适合用作油井水泥缓凝剂!实例一:将甲撑膦酸衍生物用作超细水泥缓凝剂,使用温度可达116℃以上.实例二:将甲撑膦酸衍生物和硼砂按(0。025-0。2):1质量比复配用作高温缓凝剂,甲撑膦酸衍生物选自乙.胺四甲叉膦酸钙、乙。胺四甲叉膦酸钠、乙!胺五甲叉膦酸!该缓凝剂适用温度121-260℃(BHST),适合长封固段高温深井固井!
缓凝作用的机理另一观点认为,缓凝剂吸附在氢氧化钙核上,抑制了其继续生长,在达到一定过饱和度之前,氢氧化钙的生长将停止。这个理论中重点放在缓凝剂在氢氧化钙上的吸附,而不是在水化产物上吸附!但是,研究表明仅仅抑制或改变氢氧化钙生长状态不足引起缓凝,而更重要的是缓凝剂子在水化的C3S上的吸附。水泥缓凝剂一般来说就是一种可以延迟水泥水化反应时间的助剂,从而达到延缓水泥凝结的时间.对于已知的缓凝剂来说种类还是比较多的,比如常用的就有:木质素磺酸盐及其衍生物、低分子量纤维素及其衍生物、羟基羧酸(盐)、有机膦酸(盐)、硼酸(盐)、复合物等。
实例三:将有机膦酸(盐)和无机磷酸(盐)按一定比例复配用作缓凝剂,此外,也可加入缓凝增强剂以扩大应用温度范围!一个推荐的缓凝剂组成如下:10-15%的乙!胺四甲叉膦酸钠钙,40-45%的磷酸以及40-50%缓凝增强剂。该缓凝剂有效使用温度为70-140℃!实例四:合成羟基二胺甲叉膦酸用作高温缓凝剂,使用温度范围50-170℃!实例2:以一种不饱和胺类化合物与亚磷酸、甲醛反应生成烷撑膦酸盐作为缓凝剂,使用温度范围40-170℃,综合性能优聚合物类缓凝剂聚合物类缓凝剂是近年来国内外研究很的一类缓凝剂!
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正因为如此,羟基羧酸及其盐类能与水泥中的钙离子形成不稳定络合物,在水化初期控制了液相中的钙离子的浓度,产生缓凝作用,随水化过程的进行,这种不稳定的络合将会破坏,这样水化将继续正常进行!缓凝剂分子在水泥离子上的吸附层的存在,使分子间的作用力保持在厚的水化层表面上,使水泥悬浮体也有分散作用!它们不但在原胶凝物质的粒子表面吸附,而且在水化和硬化过程中吸附在新相的晶胚上,并使其稳定!这种稳定作用组织结构形成过程,并降低早期强度!
多数有机缓凝剂有表面活性,它们在固液界面产生吸附,改变固体粒子表面性质,即亲水性.由于吸附作用,它们分子中的羟基在水泥粒子表面,阻碍水泥水化过程,使晶体相互接触受到屏蔽,改变了结构形成过程!如葡萄糖吸附在C3S表面生成吸附膜,因此掺0!1﹪葡萄糖是水泥凝结时间延长70﹪!对羟基羧酸及其盐的缓凝作用,用络合物理论解释更为合适!因为羟基羧酸盐是络合物形成剂,能于过渡金属离子形成稳定的络合物,而与碱土金属离子只能在碱性介质中形成不稳定络合物!
国际钾肥市场的整体基调还是弱势。印度去年的大合同即将履行完毕,而新一轮价格谈判没有任何进展。印度当地媒体广泛报道称,印度明年2、3月以前根本不需要采购钾肥,不过许多人认为这只是印度政府为下一轮谈判而释放的烟雾弹而已,是为降低价格而向供应商施压,印度以前就曾以这种方式施压,不过未见效果。印度今年肥补政策非常不合理,使农民的用肥量处于低谷,这无疑会影响到未来的钾肥进口总量。奇怪的是,本财政年度印度的钾肥进口量一直高于去年同期,但近两年的钾肥进口量均低于2010财年。