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木质素易与亚硫酸、亚硫酸盐等磺化剂发生反应生成木质素磺酸盐.反应原理是:亚硫酸与术质素分子中的烯醇基加成引入磺酸基,引入磺酸基的试剂用Na2S03,由于Na2S03水解生成H2SO3,使加成反应得以进行,在碱性介质中生成木质素磺酸盐!应用现状:国内木质素磺酸盐减水剂主要有三方面的出路:1)单独用作减水剂配制混凝上;2)用于各种早强剂、早强减水剂、缓凝减水剂、缓凝高.效减水剂、泵送剂、防水剂等复合外加剂的配制组分;3)用于出口!
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根据调查,C30以下的混凝上),30%的术质素磺酸盐则被出口![5]在国外,木质素磺酸盐被看作是一种环保型的产品,韩国每年从中国进口16万t液体木质素磺酸盐,英国、美国、日本等也从中国进口木质素磺酸盐,主要是单独作为减水剂使用,或用于复合减水剂产品的原料!萘磺酸盐减水剂是我国很早使用的,是萘通过硫酸磺化,再和甲醛进行缩合的产物,属于阴离子型表面活性剂.该类减水剂外观视产品的不同可呈浅黄色到深褐色的粉末,易溶于水,对水泥等许多粉体材料分散作用良好,减水率达25%!
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空间位阻作用:减水剂结构中具有亲水性的支链,伸展于水溶液中,从而在所吸附的水泥颗粒表面形成有一定厚度的亲水性立体吸附层。当水泥颗粒靠近时,吸附层开始重叠,即在水泥颗粒间产生空间位阻作用,重叠越多,空间位阻斥力越大,对水泥颗粒间凝聚作用的阻碍也越大,使得混凝土的坍落度保持良好!接枝共聚支链的缓释作用:新型的减水剂如聚羧酸减水剂在制备的过程中,在减水剂的分子上接枝上一些支链,该支链不仅可提供空间位阻效应,而且,在水泥水化的高碱度环境中,该支链还可慢慢被切断,从而释放出具有分散作用的多羧酸,这样就可提高水泥粒子的分散效果,并控制坍落度损失.
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对碱木质素或硫酸盐木质素用酸化沉淀的方法将术质素分离,再进行磺化,在碱性介质中生成木质素磺酸盐!碱法制浆黑液中的木质素以碱木质素形式存在。当黑液中有效碱含量14%,碱木质素完全溶于黑液中,呈亲水凝胶,不发生沉淀,而当有效碱含量0。71%时,碱术质素胶体部分受破坏,产生沉淀。由于碱木质素亲水基团的存在,使黑液有一定活性,但效果不稳定.因此,利用碱术质素纸浆废液生产减水剂,必须引入磺酸基、胺基、羧基等阴离子表面活性基团进行改性.
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将亚硫酸盐废液用碱性溶液中和,经生物发酵去除糖类物质,蒸发烘干成粉状减水剂!如吉林开山屯化学纤维纸浆厂的产品即采用此法!它采用该厂亚硫酸盐蒸煮木材(75%以上是白松)制得化纤浆柏生产过程中的废液为原料,先经生物发酵处理脱糖提取酒精,把存下10%左右浓度的酒精废液,经蒸发器浓缩到50%左右,然后输送到喷雾器干燥,再经200℃以卜热风喷雾干燥而成!其pH=5-术材种类不同、蒸煮工艺不同,对亚硫酸盐纸浆废液及制成的木质素磺酸盐化学成分影响较大,因而影响着减水剂的性能.
2%一0。3%的M型减水剂可使坍落度提高10Inln左右;保持混凝土的抗压强度和坍落度不变,一般可节约水泥8%-10%;保持混凝土坍落度和水泥用量不变,其减水率为10%左右,抗压强度提高10%-15%。M型减水剂对混凝土有缓凝作用,当掺量为0。
25%时,一般缓凝lh-3h,低温时缓凝现象更显著。缓凝作用使水化热释放速度延缓,推迟放热高峰的出现,有利于转换层大体积混凝土夏季施工,但这种减水剂掺量不能过多,否则除产生严重的缓凝作用外,还能使强度下降。M型减水剂,可提高混凝土的抗渗性及抗冻性,改善混凝土拌合物的工作性,减少泌水性,故适用于大模板、大体积混凝土浇筑、泵送混凝土及夏季施工,但不利于冬季施工,也不宜于蒸汽养护。
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